一、氧传感器测氧原理

某些固体氧化物、卤化物、硫化物等具有离子导电性能，其中最著名的是1989年Nernst发现的稳定氧化锆在高温下呈现的离子导电现象。在此后的一段时期内，尽管人们对这种具有离子导电性能的物质—固体电解质进行了种种研究，但始终进展不大。直到1957年，K.kiukkala和C.Wagner首次用固体电解质组装原电池并从理论上阐明其原理以后，这方面的研究和应用才得以迅速发展。在所有固体电解质中，氧化锆是目前研究和开发应用得最普遍的一种。它不仅用来作高温化学平衡，热力学和动力学研究，而且已在高温技术，特别是高温测试技术上得到广泛应用。氧探头这种以氧化锆固体电解质为敏感元 件，用以测定氧浓度的装置就是一个典型的例子。1961年，J.Weissbart 和R.Ruka研制成功的第一个氧化锆浓差电池测氧仪。 七十年代初出现商业用氧化锆氧探头以后，引起科学界和工业界的普遍重视，特别是西德、日本、美国等国都进行了深入的研究和产品开发工作。到七十年代中期，氧探头的理论和实践已趋成熟，开发出了多种结构形式的氧探头。由于氧探头与现有测氧仪表(如磁氧分析器、电化学式氧量计、气象色谱仪等)相比，具有结构简单， 响应时间短(0.1-0.2 秒)，测量范围宽(从 ppm 到百分含量)，使用温度高(600～1200℃)，运行可靠，安装方便，维护量小等优点，因此在冶金、化工、电力、陶瓷、汽车、环保等工业部门得到广泛的应用。

氧探头是利用氧化锆陶瓷敏感元件来测量各类应用环境下的氧含量的，通过它以求实现工业加热炉燃烧过程自动控制，以及热处理可控气氛炉对零件的质量控制。

ZrOa 锆头的导电机制ZrO2是典型的离子晶体，ZrO2中添加的二价或三价立方对称氧化物，CaO、如MgO、Y2O3和其它三价稀土氧化物时，在适当的加热和冷却条件下可以使 ZrO2在600℃以上时成为氧的快离子导体，人们称它为固体电解质。这种陶瓷材料对氧具有高度的敏感性，选择性亦好，用它作成的氧探头（又称氧传感器）广泛应用于工业炉和环境保护。ZrO2固体电解质是离子导电体，它是通过晶格内的氧离子空位来实现导电的，锆的导价金属氧化物的加入在ZrO2 晶格中产生了大量的氧离子空位。每加入二个钇离子就建立一个氧离子空位，ZrO2的缺陷浓度主要决定于添加剂的加入量，而与温度和环境气氛无关。ZrO2 的离子导电就是通过 ZrO2 内的氧离子的迁移来实现的。

氧传感器的测氧原理：在氧化锆电解质(ZrO2管)的两侧面分别烧结上多孔铂（Pt）电极，在一定温度下，当电解质两侧氧浓度不同时，高浓度侧(II侧Pref)的氧分子被吸附在铂电极上与电子（4e） 结合形成氧离子O2-，使该电极带正电，O2-离子通过电解质中的氧离子空位迁移到低氧浓 度侧（I侧 Po2）的 Pt 电极上放出电子，转化成氧分子，使该电极带负电。两个电极的反应式分别为：在 II 侧（1）在I侧（2）这样在两个电极间便产生了一定的电动势，氧化锆电解质、Pt 电极及两侧不同氧浓度的气体组成氧探头即所谓氧化锆浓差电池。这种电池电动势产生的原动力是两侧电极上氧的化学位差。1933 年Wagner确立了原电池电动势与两侧化学位之间的关系为：(3) 式中，n 为电极反应得失数，这里n=4e；F为法拉第常数；和分别为低氧浓度和高氧浓度侧电极氧的化学位；t1为离子迁移数。如把氧气看成理想气体，则有(4)式中，为氧的标准化学位；R为气体常数；T 为绝对温度，PO2 为氧分压。假定t1，对（3）式积分并将（4）式代入，经整理可得（5）此式即著名的能斯脱关系式。它是氧探头测氧的基础。在氧探头中，高浓度侧气体用已知氧浓度（Pref）的气体作为参比气，如用空气，则 Pref=20.6%。将此值及（5）式中的常数项合并。则得参比气为空气的能斯特公式E=0.0215Tln0.2095／PO2（6）可见，如能测出氧探头的输出电动势E和被测气体的绝对温度T，即可算出被测气体的氧分压（浓度）PO2。在实际应用中，通过检测气体的氧电势及温度，通过以能斯特公式为基础的数学模型，就可以推算出被测气体的氧含量（百分比）。这就是8797威尼斯老品牌氧化锆氧探头的基本检测原理。

二、氧化锆氧传感器的结构类型

氧化锆氧浓差电池用于实际检测中，主要需要解决的问题是，氧化锆检测头，反应电极及将被测气体与参比气（空气）严格隔离的问题（氧探头的密封问题）。实际应用过程中，最难以解决的是密封问题和反应电极问题。下面对一些氧探头的结构类型加以说明。以检测方式不同分，氧化锆氧探头基本上可以分为两大类：采样检测式氧探头及直插式氧探头。

1、采样检测式氧传感器：采样检测方式是通过导引管，将被测气体导入氧化锆检测室检测室通过加热元件把氧化锆加热到工作温度（750℃以上）。氧化锆一般采用管状，电极采用多孔铂电极。采样检测的优点是不受检测气氛温度的影响，通过采用不同的导流管可以检测各种温度气氛中的氧含量。由于采样式检测方式的灵活性，因此运用在许多工业在线检测上。采样检测的缺点是反应时间慢；结构复杂，容易影响检测精度；在被检测气氛杂质较多时，采样管容易堵塞；多孔铂电极容易受到气氛中的硫，砷等的腐蚀以及细小粉尘的堵塞而失效；加热器一般用电炉丝加热，寿命不长。在被检测气体温度较低（0-650℃），或被测气氛较清洁时，采样式检测方式工作较好，如制氮机测氧，实验室测氧等。

2、直插式检测方式：直插式检测是将氧化锆直接插入高温被测气体，直接检测气体中的氧含量。这种检测方式应用在被检测气氛温度在700-1150℃时（特殊结构还可以用于1400℃的高温），利用被测气氛的高温使氧化锆达到工作温度，不另外用加热器。直插式氧探头的技术关键是陶瓷材料的高温密封问题和电极问题。以下列举了几种直插式氧探头的结构形式。

整体氧化锆管式： 这种形式是从采样检测方式上采用的氧化锆管的形式上发展起来的。就是将原来的氧化锆管加长，使氧化锆可以直接伸到高温被测气体中。这种结构不存在高温密封问题，很容易解决密封问题。直插式氧化锆氧传感器，由于直插式氧探头的工作环境恶劣，且对其检测精度、工作稳定性和工作寿命都要求较高，需采用新的技术，克服传统氧化锆氧探头的不足。由于需要将氧化锆直接插入检测气氛中，对氧探头的长度有较高要求，一般直插式氧探头的有效长度在500-1000mm左右，特殊的环境长度可达1500mm。因此直插式氧探头很难采用传统氧化锆氧探头的整体氧化锆管状结构，而多采取技术要求较高的氧化锆和氧化铝管连接的结构。因此密封性能是这种氧化锆氧探头的最关键技术之一。目前国际上最先进的连接方式是将氧化锆与氧化铝管永久的焊接在一起，其密封性能极佳。与采样式检测方式比，直插式检测有显而易见的优点：氧化锆直接接触气氛，检测精度高，反应速度快，维护量较小。

工业用氧传感器可分为通用性强的氧分析器和根据用途不同而设计的专用氧探头两种：在工业锅炉、加热炉上的氧量分析应用作此用途的氧传感器多采用管状结构，此管可以两端开口，也可以单端开口，目前市场出现最多的是后一种。ZrO2 管内外壁上涂有多孔 Pt 电极，由内外电极分别向管端引伸并在端部接出 Ni、Cr 丝作信号输出用。氧传感器使用时，引入被测气体的方式有直插式和扩散式两种。直插式响应时间短，不需要加热器，结构简单，小型轻便，但要求同时检测被测气体的温度。扩散式由于氧探头的温度由加热器控制，因此测量精度高，工作可靠，但响应时间取决于气体的流量。这种氧分析器在国外已广泛应用在锅炉和加热炉烟气含氧量的测定，从而控制燃烧系统实现低氧燃烧，达到降低热能损失，节约能源的目的。据国外报导，在钢铁厂加热炉中，将烟气中的氧含量从 3%降到 1%，排气损失减少24%，燃料节约 8%。在陶瓷窑炉中，用氧探头控制炉气氛，不仅节能，减少污染，而且能提高产品质量。

本产品配套ZCS870氧气智能分析仪使用，适用于100PPM－99.99%O2氮氧混合气体中能准确测量氧浓度，产具有以下特点：
新型长寿命的离子流检测器，灵敏度高、响应速度快；

长寿命、校准周期长、精度高、体积小巧、功耗低；

高精度的温度自动补偿系统，消除环境温度的影响；

ZCS870氧气智能分析仪产品详细资料请点击这里。